1．ODS清洗劑

　　

　　ODS是消耗臭氧層物質(ozone depleting substance)的縮寫．ODS在清洗行業中是指CFC—113、TCA，CTC三種清洗劑． ODS在中國清洗行業中具有特殊的重要意義：由于淘汰ODS．才引出了“中國清洗行業”的概念；淘汰ODS活動的不斷開展．也加速和帶動了清洗行業的快速發展．

　　

　　在精密工業清洗以及衣服干洗等民用清洗領域，ODS清洗劑和清洗設備的使用非常普遍．幾乎涉及所有工業領域。據調查，全國有近萬家企業．其中大部分是小消費企業，總用量超過1萬噸．

　　

　　眾所周知，臭氧層的破壞，是當今人類社會面臨的最為嚴重的環境問題之一．為了保護臭氧層。國際社會于1985制定了<關于保護臭氧層的維也納公約)，1987年制定了<關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書)．中國政府于1989年12月加入了<維也納公約)，1 991年6月加入了<蒙特利爾議定書)．按照2000年3月得到聯合國多邊基金執委會批準的<中國清洗行業整體淘汰ODS計劃)，多邊基金資助中國政府5200萬美元，幫助中國清洗行業全面淘汰ODS清洗劑。中國將于2003年12月終止CTC作為清洗劑的使用；于2005年1 2月停止CFC-113清洗劑的生產和使用；于2009年1 2月終止TCA清洗劑的使用．

　　

　　2.精密清洗設備

　　

　　中國精密清洗設備的制造起步于20世紀90年代．之前，全國僅有幾家小型的生產企業．在中國超聲波清洗設備領域，波達公司曾經占有非常重要的地位．90年代初．原電子部611廠的一個車間到深圳與外商合資成立了深圳波達公司．由于采用了國外比較新的技術和材料，生產的超聲波清洗機迎合了當時大量新建生產企業需求，產品供不應求，企業急劇膨脹．今天活躍在該領域的大多數企業，都與波達有著或多或少的關系，甚至現在很多企業的老板都曾經是波達的員工。像目前國內知名的深圳聯合。和科達�？苽ミ_，科威信．現代等．據了解．當時波達的構成也比較復雜．既有國有企業，也有外資，還有金融機構，可以說，波達代表了中國精密清洗設備發展初期的一個縮影．

　　

　　精密清洗設備是一種典型的非標準專用設備．要依據不同用戶的要求進行設計生產．清洗同樣的產品，因為企業不同，投資不同，甚至使用場地不同，生產的清洗設備就可能有很大的差別。這種特點也決定了清洗設備一直性能差，難以統一標準等諸多問題．同時．大部分企業是1995年以后出現的，通常是幾個人籌到一點資金。拉到一個定單就設立公司．因此普遍存在投資少、加工手段簡陋．清洗工藝落后的先天不足．這些企業主要為了生存而奔波．顧不上考慮技術改造和技術進步．長期以來，企業在低價位惡性競爭，產品技術含量低．缺乏高技術附加值，用戶普遍反映存在機械加工公差大。外觀粗糙。質量差，關鍵部件容易損壞等問題．

　　

　　還有很多企業現在仍在使用上世紀90年代初波達引進的超聲波電源和振頭，也就是國外70年代的技術．這種技術生產的產品使用龐大的鐵芯變壓器降壓．再用很大的電感和電容整流濾波．三極管振蕩變頻，可靠性差，容易出故障，效率極低，輸出頻率不穩定．這在數字技術和開關電源非常普及的今天，與所處的高技術產業極不相符．甚至有很多企業根本不知道超聲波清洗的基本機理，不知道究竟有多少能量轉換成為超聲能，很多企業標出的超聲波功率可能只是電源的輸入功率．對于不同的清洗對象．什么是最佳工作頻率，溫度、時間．以及與溶劑的匹配，沒有人去研究。對于清洗效果缺乏理論研究和技術實驗依據，很多企業都是以能否洗干凈為目標，依靠傳統的經驗來設計．行業整體技術狀況令人擔憂．

　　

　　另一方面．市場的巨大需求．給這些粗獷型的企業發展創造了機遇，設備產量和產值每年都在成倍增長，幾個企業也脫穎而出，成為行業骨干。針對用戶反映強烈的上述問題．

　　

　　2001年．四家國內的清洗設備制造企業通過強強聯合．優勢互補的方式，共同組建了深圳聯合環保設備有限公司。運用統一設計、集中采購、統一規范標準等手段，避免了清洗工藝落后。假冒偽劣材料和部件、加工粗糙等突出問題．降低了成本，保證了質量，制造出一流的清洗設備，從根本上解決了以往國產設備外觀粗糙，可靠性差的問題．也扭轉了以往國際援助項目基本采用國外設備的局面，為清洗行業計劃的實施在國內打下了設備方面的基礎．聯合公司的出現標志著我國清洗設備行業一個新起點．

　　

　　3．清洗劑

　　

　　溶劑是一個很大的范疇，種類繁多，包括無機和有機兩大類．無機溶劑包括無機酸．鈉鹽，磷酸鹽、硅酸鹽等有機溶劑包括有機酸，烴類(石油類)、氯化物、氟化物，溴化物．醇類、聚硅氧烷。萜烯等．

　　

　　清洗劑的分類方法也很多，各國都不盡相同，我們通常分成水系，半水系、非水系清洗劑三大類．

　　

　　(1)水系

　　

　　水是最重要的清洗劑，有著其它任何清洗劑無法替代的作用和地位．普通的水很容易從自然界中得到，水有很強的溶解力和分散力．但是水的表面張力大．在使用中需要添加表面活性劑，以減小表面張力，增加表面濕潤性．在一般工業清洗中，酸，堿和水的配合比較常見，有些金屬用水洗要加入防銹劑；在精密和超精密工業清洗中．大部分要求將水制成純凈水。通常以電阻率來衡量水純度．半導體工業要求在18MΩ?cm以上．而TN型液晶生產10MΩ?cm就可以了，還有一些行業對細菌含量要求很嚴．

　　

　　近幾年，我國部分地區嚴重缺水，對清洗用水提出了挑戰。有的城市已經嚴禁用普通水洗車，而只能使用回收的中水，或者霧化水的節水設備。在精密工業清洗中，制備純水費用昂貴．水洗必然要加熱和烘干．增加很多漂洗工位．耗能大，運行成本通常比溶劑洗要高；另外，以往大量的含有化學活性劑和污垢的廢水未經處理就直接排放．有些還挾帶了毒性很大的重金屬，嚴重地污染了環境，必須增加污水處理設施．

　　

　　(2)半水系

　　

　　半水系清洗劑也叫準水系清洗劑，是由高沸點溶劑及活性劑等組成．如醇類．乙二醇酯，有機烴類，N—甲基吡咯烷酮等．通常含有5％一20％的水分，一般不易燃燒．但加溫清洗時．水含量控制不當．可能產生燃燒現象．半水系清洗與溶劑洗有一些不同．它的清洗原理是剝離去除．而不是溶解．為了防止已經剝落的油污再附到被清洗物上，清洗液要連續地循環，并增加油水分離器．半水洗通常清洗效果很好， 但運行成本較高．廢液不能再生回 收，重復使用，含COD(化學耗氧量) 較高，需要進行廢水處理．

　　

　　(3)非水系

　　

　　非水系清洗劑是指不溶于水的 有機溶劑．精密工業清洗使用的非水系清洗劑主要是烴類(石油類)、 氯代烴，氟代烴．溴代烴。醇類。有 機硅油、萜烯等有機溶劑．

　　

　　衡量溶劑的主要指標有KB值 (貝殼松脂丁醇值)，AP(苯胺點)、 SP溶解參數)。表面張力。密度、粘度，沸點．閃點、暴露濃度等參數． KB值很高，也就是溶解力很強的溶劑，不一定是好的清洗劑．一個好 的精密工業清洗劑必須具備以下 條件：

　　

　�、倩瘜W性能穩定，不易與被清 洗物發生反應；

　　

　�、诒砻鎻埩�和粘度��，滲透力強；

　　

　�、鄯悬c低，可以自行干燥；

　　

　�、軟]有閃點，不易燃；

　　

　�、軰B值不應太高，避免與被清洗物相溶；

　　

　�、薜投拘�，使用安全：

　　

　�、叻荗DS和低GWP值(全球變 暖潛能值)．環保．

　　

　　如果不考慮上述第7條．最佳的清洗劑就是CFC-113和TCA．它們 的化學穩定性好，可以長期保存不變質；對絕大多數金屬．塑料。漆均無作用，不會發生溶解現象沒有閃 點，低毒，使用安全；表面張力小、滲透力強，清洗能力強；沸點低，蒸 發速度快，清洗過的工件可以自行干燥，一般不需要烘干，因而被廣泛應用在各種工業清洗中．但惟一的缺點就是破壞臭氧層，因而正在被逐步禁用，我國生產CFC-113清洗劑的企業現在只有常熟3F一家，產量從2000年的4800噸逐年遞減，到2005年1 2月將減為零，完全停止生產和使用．

　　

　　4.替代清洗劑產品

　　

　　雖然世界各國都開發了各式各樣的替代晶，但目前世界上還沒有找到一種能夠和CFC-113相媲美的替代清洗劑，它們都存在這樣那樣的問題，現在正在使用的主要替代產品有；

　　

　　(1)烴類

　　

　　只含有碳和氫兩種元素的烴類溶劑，在日本也叫作碳化水素或碳氫溶劑。根據其分子結構的不同，現在已經開發了多種性能的產品，日本使用比較廣泛．該類清洗劑的優點是：非ODS，對油污的洗凈力強．滲透性好．無味或微臭，毒性�。畯U液處理容易．可再生利用，價廉；缺點是有一定的易燃易爆性，干燥慢，對清洗設備要求高，一次性投入大。目前比較理想的是采用真空清洗方式，降低其表面張力，提高清洗能力，最后再使用真空干燥．設備造價很高，操作比較復雜，效率相對較低．

　　

　　(2)氯代烴溶劑

　　

　　現在使用的氯代烴清洗劑主要是三氯乙烯，二氯甲烷以及四氯乙烯．該類溶劑被廣泛應用于清洗領域，主要是有以下優點和特征：

　　

　　很低的ODP值(臭氧耗減潛能值)．O.005-0.007．幾乎不會破壞臭氧層；在一般條件下使用具有不燃性。沒有火災或爆炸的危險(二氯甲烷在長時間強烈光照下可能爆炸)；對金屬加工油．油脂等油污的溶解力大．對塑料和橡膠也可產生膨潤或溶解：其粘度及表面張力小，滲透力強，可滲透狹小縫隙，徹底溶解清除附著污物；沸點低，蒸發熱小，適合蒸汽清洗，清洗后可以自行干燥；廢液可通過蒸餾分離，循環使用；可使用與CFC-11 3和TCA相同或相近的清洗工藝和設備，操作簡單，效率高，運行費用低；缺點是毒性較高，一般在空氣中的含量限制在為50PPM以下；有些勞動保護條例對使用它有明文限制；現在一些歐洲國家限制進口和使用這類含氯清洗劑的產品．

　　

　　(3)溴代烴溶劑

　　

　　最近幾年．在美國，日本有溴系清洗劑面世．并在電子工業，航空工業。汽車工業，家電領域大量使用．據報道．波音飛機部件就是選用該類清洗劑清洗．溴系清洗劑的主要成分是高純度的正溴丙烷(NPB)．其性能可以與CFC-113和TCA相媲美．主要技術參數與TCA幾乎完全一樣，濕潤系數更好，對于金屬零件的清洗能力更強．沒有閃點，可以重復回收使用，運行成本很低。替代CFC-11 3和TCA，工藝完全一致，幾乎不需要更換設備．只需要調整一下蒸洗溫度就可以了，也被稱為是“第三世界的替代清洗劑”．溴系清洗劑的ODP為0.006，在大氣中壽命為11天，幾乎沒有GWP值．關于毒性還有爭論，聯合國環境規劃署(UNEP)已經組織進行了5年多的實驗．實驗結果與理論分析有很大差異．美國環保局在2002年3月27日發布的政策中明確接受NPB作為溶劑用于清洗、氣霧和膠粘劑．但是目前由于對其毒性尚無確切的數據，在使用中應當控制在空氣中的暴露濃度．

　　

　　由中國液晶協會和清華大學液晶工程技術中心承擔的<液晶行業替代清洗劑的實驗與研究)項目．根據工作計劃，液晶中心對各種潛在的替代清洗劑進行了清洗效果試驗和分析．依據實驗結果，發現 HEP-2清洗劑(主要成分是NPB)比 較理想，并于2001年4月提交了第一階段報告，并提出初步的設備改造方案。在此基礎上，液晶中心按照 HEP-2的工藝特點。設計定制了一臺專用的清洗設備．進行HEP-2對液晶屏的批量清洗試驗．并對清洗 后的液晶屏進行可靠性等多重測試，再次驗證HEP-2對液晶屏的清洗效果以及可靠性影響．并確定最終的批量清洗替代工藝方案以及最終報告．最終結果證明．所選用的HEP-2清洗劑，配合自行設計的全自動清洗設備，完全可以達到原來使用CFC-113的清洗效果．而且采用HEP-2清洗劑比CFC-11 3清洗效 率提高．單個工序從15分鐘縮短到5分鐘；采用重新設計的雙冷凝區。全密封全自動清洗機，除上料和下料外．設備自動完成每個工序的清 洗．設備工藝參數與原有設備接近， 替代方便；而生產效率．產品一致 性大幅度提高；工人的工作環境完 全改善，不需要直接接觸化學溶劑，避免了可能發生的化學中毒．勞動強度下降；同時，清洗劑基本上被冷凝回收，消耗量大幅度下降，可以大幅度降低使用成本．

　　

　　同時，在壓縮機和電真空領域，替代實驗也已經完成，特別是通過了壓縮機冷媒和潤滑油的相溶性實 驗，開始在壓縮機行業批量使用．電 真空行業協會組織的實驗也已經完成，結果完全可以滿足要求．最終報告正在完成之中．

　　

　　在我國生產HEP-2項目已經正 式得到聯合國多邊基金的批準，國家環�？偩终�在組織有關單位在國 際履約環保產業園內實施該項目，屆時，HEP-2將成為我國ODS清洗劑的主要替代品．

　　

　　(4)有機氟化物(HCFC、HFO，HFE、PFC)

　　

　　替代CFC-11 3的氟系清洗劑主要有HCFC(含氫氟氯化碳)、HFC(含氫碳氟化物)．HFE(氫氟醚)，PFC(全氟化碳)等。其中HFC，HFE，PFC本身不具有清洗力，需要和其它化合物組合后才能使用。該類清洗劑具有與CFC-113接近的清洗性能，穩定。低毒。不燃．安全可靠，但是通常價格昂貴．HCFC對臭氧層有一定的影響，現在大量使用的有HCFC-141B．HCFC-225．屬于過渡性替代品，最終還要被禁用；HFC和HFE類清洗劑過于穩定．在大氣中的壽命高達數千年甚至幾萬年．是非常厲害的溫室氣體．在<京都議定書)正式生效以后，可能也要被限制使用．

　　

　　(5)天然有機物(植物系)

　　

　　從植物中提取的烴類有機物品種很多，目前使用較多的主要有松節油和檸檬油．松節油是一種比較有代表性的植物系烴類溶劑．存在于天然的松脂中．將松脂蒸餾，餾出物就是松節油，固體剩余物就是松香．主要成分是和蒎烯，其溶解能力介于石油醚和苯之間．沸點和燃點較高，使用安全性較好． ?

　　

　　檸檬油是由柑橘。柚子．檸檬類水果皮中蒸餾提煉得到的一種烴類溶劑．主要化學成分是叫苧烯(甲基丙烯基環己烯)的單環萜烯，組分很復雜．沸點為1 75．5—1 76℃，物理性能與松節油相似，具有柑橘(檸檬)水果香味．檸檬油本身不溶于水．添加活性劑后與水任意比例混配。它的去油脫污能力很強。在美國應用很廣泛．包括機械加工。車輛維修去油污清洗，保齡球道的清洗，油罐清洗．電子部件清洗等．特別是它來自純天然水果，被美國FDA認定可以作為食品添加劑．不用擔心殘留，并被證明具有殺菌作用，被應用到食品加工機械．餐具的清洗。啤酒罐的清洗等直接與飲食相關的領域，在民用和家庭清洗領域也具備良好的應用前景． 柑橘油對油脂的相溶性很強，通過棉紗過濾，可以將油污分離．重復使用．廢液可以生物降解，不會造成污染，環保費用低．缺點是去油和溶解能力太強．直接接觸皮膚會造成皮膚脫油干燥；不能直接清洗有漆的物件和很多種塑料、橡膠，容易造成油漆脫落和溶解．日本曾經用該類溶劑融化一次性餐具盒和包裝用泡沫塑料，也就是白色垃圾，溶解力很強．

　　

　　我國有關單位已經開始植物系清洗劑的研究和應用．惠州艾貝爾清洗技術有限公司從1998年開始，從美國引進柑橘油清洗劑和相關的清洗技術，并開發生產了配套的專業清洗設備．在機械加工等領域進行了推廣應用．